616 5. M a c r o m o l e c u l a r kulare Systeme

ColloM and Polymer Science, VoL 256 • No. 6 (1978) Systems / Makromole-

a) N a t u r a l Macromolecules / Nati#liche M a k r o moIeki& Fojtlk, A. u. J. Kopoldov~ (J. Heyrovsk~-Inst. ftir physikal. Chem. u. Elektrochem., Tschechoslowak. Akad. der Wissensch., 12138 Praha 2; Isotopenlabor der biolog. Institute, Tschechoslowak. Akad. der Wissensch., 14000 Praha 4, Tschechoslowakei). Radiolyse w~iflriger InsulinliJsungen. (Collection Czechoslov. Chem. Commun. 41, 2151-2158, 1976.) Die Geschwindigkeit der durch die Einwirkung ionisierender Strahlung hervorgerufene Abnahme der polarographischen Aktivit~it des Insulins in verdtinnten wiit~rigen LSsungen kann durch eine kinetische Gleichung erster Ordnung beschrieben werden. Der Prozef wird durch die direkten und indirekten Effekte der Strahlung auf die Insulinmakromolektile gedeutet. P. Kratochvfl (Praha) Bl~ha, K., ~. ~tokrovA, B. Sedld&k u. J. ~ponar (Inst. ftir organ. Chem. u. Biochem., Tschechoslowak. Akad. der Wissensch., 16610 Praha 6; Inst. ftir makromol. Chem.; Tschechoslowak. Akad. der Wissensch., 16206 Praha 6, Tschechoslowakei). B a s i s c h e P o l y p e p t i d e als H i s t o n M o d e l l e : S y n t h e s e u n d K o n f o r m a t i o n der S e quenzpolymeren Poly(lysyl-aminoaeyl-glycyl) und ihrer K o m p l e x e m i t D N S . (Collection Czechoslov.

Chem. Commun. 41, 2273-2288, 1976.) Aus Tripeptiden der Struktur Lys-X-Gly (X=Ala, Nva, Val, Leu) wurden Polypeptide mit Molekulargewichten yon 5 000 bis 10000 synthetisiert. Die Konformation der Polymeren wurde mittels des Circulardichroismus und der Infrarotspektren untersucht. In den Komplexen der Polymeren (Lys-X-Gly)n mit DNS wurde ilberwiegend die ungeordnete Konformation der lysinhaltigen Polypeptide festgestellt. P. Kratochv~l (Praha) Galatik, A. u. A. Bla]ej (Gruppe ftir Faserproteine, Fakult. fiJr Chem. Technol., Slowak. Techn. Hochschule, 765 82 Otrokovice, Tschechoslowakei). B e i t r a g zur K i netik der S p a l t u n g der K e r a t i n d i s u l f i d b i n d u n g e n in a l k a l i s c h e m M e d i u m . (Collection Czechoslov. Chem.

Commun. 41, 2289-2295, 1976.) Intaktes Wollkeratin wurde mit w~issrigen NaOH-, Ca(OH)2- bzw. Na~S-L&ungen behandelt. Die Kinetik der Spaltung der Disulfidbindungen in sauerstofffreiem Medium wurde mittels der Spannungsrelaxation-Technik gemessen. Die Aktivierungsparameter der Reaktion und ihre Ordnung wurden abgeschiitzt. Die Reaktion mit Na~S ist offensichtlich vom S~r2-Typus. In HydroxidlSsungen h~ingt der Mechanismus von der Alkalit~it und Temperatur ab; es kann sich um eine Eliminierungs- oder SN2Reaktion handeln. P. Kratochv~l (Praha) Podrazk~, V. u. D. S. Jackson (Forschungsinst. fiir Lebensmittelindustr., 15038 Praha 5, Tschechoslowakei; Department of Medical Biochem., Univ. of Manchester, Manchester, England). B e o b a c h t u n g e n der C o a c e r v a tion der liislichen Elastine. (Collection Czechoslov. Chem. Commun. 41, 2296-2302, 1976.) Die Coacervation von c~-Elastin und Tropoelastin wurde untersucht. Das Auftreten und der Grad der Coacervation h~ingen yon pH, Ionenst~irke und Pufferzusammensetzung ab. Im Vergleich zu anderen tiblichen Ionen beeinflussen die Acetationen den Coacervationsgrad gtinstig. Aufgrund der Ergebnisse wurden einige Schltisse tiber den Prozefl der Isolation yon RSslichen Elastinen gezogen. P. KratochvH (Praha)

Tager, A. A., V. E. Dreval, ]u. A. Serikov u. T. V. Suraeva (A. M. Gorkij-Uraler Staat. Univ., Sverdlovsk, UdSSR). Einflufl der Z u g a b e n a n o r g a n i s c h e r S a l z e auf

die

Viskosit~it

der

Celluloseacetatl6sungen.

(Vysokomolekuljarnye soedinenija A 18, 1889-1893, 1976.) Der Einflufl yon Li-, Na-, Mg-, Ca-, Sr-, Ba- bzw. LaPerchlorat und LiC1 bzw. LiNO3 auf die Viskosi6it der 22°/dgen L&ungen des sekundiiren Celluloseacetats in Aceton, AcetordWasser-Gemischen und Dimethylformamid wurde untersucht. Mit steigender Salzkonzentration nimmt die Viskosit~it zu; die hiSherwertigen Kationen tiben einen st~irkeren Effekt aus. Die Anionen beeinflussen die Viskosit~it prakisch nicht. Die Ergebnisse werden durch die Bildung yon Donator-Acceptor-Bindungen zwischen den Salzkationen, den L~Ssungsmittelmolektilen und den Donatorgruppen der Celluloseacetatkette gedeutet. P. Kratocbvll (Praha) b) Synthetic Macromolecules / Synthetische M a k r o mo/ekiile Hirano, T., S. Inoue u. T. Tsuruta (Dep. of Synthetic Chem., Fac. of Engin., Univ., Tokyo). S t e r e o e h e m i e der C o p o l y m e r i s a t i o n v o n optisch a k t i v e m 3P h e n y l - l , 2 - e p o x y p r o p a n m i t COs. (Makromol. Chem.

177, 3245-3253, 19760 Fortfiihrung der im vorstehenden Referat beschriebenen Versuche. S-(-)-3-Phenyl-l,2-epoxipropan (I) + COs wurden wie l.c. copolymerisiert. Das so erhaltene Poly[(oxycarbonyloxy)-l-benzyl~ithylen] (II) wurde wie 1.c. angegeben hydrolysiert; nach Umsetzen des Reaktionsproduktes mit Tri~ithylamin + Trimethylchlorsilan wurde der Epoxidbaustein in II in Form von 1,2-Bis(trimethylsilyloxy)-3-phenylpropan (III) isoliert. Die optische Rotationsd~spersion yon II ist in Benzol und Chloroform je negativ. Aus dem [ct]-Wert yon III folgt, daft die Ring6ffnung in I besonders an der CH~-OBindung erfolgt. Der Einfluf yon Substituenten auf die Ring~Sffnung yon Oxiranen wird anhand zus~itzlicher Literaturdaten diskutiert. O. Fucbs (Hofheim) Candau, F., C. Dufour u. ]. Francois (Centre de Recherches sur les Macromol., Strasbourg). B r e c h u n g s index-Inkremente yon gelSsten Polymeren: Unt e r s u c h u n g des M i s c h u n g s g e s e t z e s . Einflufl des M o l e k u l a r g e w i c h t e s u n d der Struktur. (Makromol.

Chem. 177, 3359-3388, 1976.) Von den LiJsungen yon Polystyrol (I) in Benzol (II) wurden bei 25 °C fiir k = 546 nm die BrechungsindexInkremente dn/dc gemessen. Variiert wurden: Die Molekulargewichte Mw und Mn, die Taktizit~it, die Kettenstruktur (linear und verzweigt) und die Endgruppenart, je in Abh~ingigkeit yon der I-Konzentration c. Ergebnisse: dn/dc steigt linear mit wachsendem 1/Mn an; fiir Mn < 2" 104 aber ist dn/dc gr~Sfer als der Lineari6it entspricht (Effekt besonders durch die Endgruppen und die Verzweigungen bedingt). Wegen Nichtberticksichtigung der I/II-Wechselwirkung sind die bekannten Mischungsgesetze nicht exakt. Die spezifische Refraktion flillt mit steigendem 1/Mn ab; dieser Verlauf wird auf den Einfluf der intramolekularen Segmentdichte im Kn~iuelinnern zuriickgeftihrt. Die Taktizit~it hat nur geringen Einfluf auf dn/dc, dn/dc betr~igt 0,1015 cmS/g fiir Mw = 1,4.104 und 0,1072 ftir Mw = 7.10.5. Ftir die LSsungen yon Polyoxy~ithylenglycol in II wurden zum Teil ~ihnliche Ergebnisse erhalten. O. Fucbs (Hofheim) Van Ooteghem, D. u. E. ]. Goethals (Inst. Organic Chem., Univ., Gent, Belgien). K a t i o n i s d a e P o l ~ m e r i s a t i o n v o n c y c l i s c h e n S u l f i d e n . 6. Mitt. P o l y m e r i sation y o n P r o p y l e n s u l f i d m i t v e r s c h i e d e n e n I n i -