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Colloid and Polymer Science, Vol. 258. No. 6 (1980)

Lin, P.-L. u. A, D. Pelton ('Dep..de G6nie M6tallurgique, Ecole Polytechn., Univ:, Montreal, Canada). A n a -

Ernst, J., H. G. Wagner u. R. Zellner (Inst. Phys. Chem., Univ., GSttingen). D i r e k t e M e s s u n g der G e -

lytische Liisung des 2. F i c k s c h e n G e s e t z e s fiir den Fall, dab der D i f f u s i o n s k o e f f i z i e n t eine l i n e a r e F u n k t i o n der K o n z e n t r a t i o n ist. (Ber. Bunsenges. 81,

s c h w i n d i g k e i t der R e a k t i o n O H + OH ~ H20 + O i m Bereich 1200--1800 K. (Bet. Bunsenges. 81, 1270

1243-1250, 1977.) Theoretische Arbeit, in der fiir den Fall, daft die Konzentrations~bhlingigkeit des Diffusionskoeffizienten durch D(c) = Do['bo+bl(c/co)] darstelibar ist, eine Methode zur expliziten LSsung der Diffusionsgleichung angegeben wird. Fiir den Fall bo > O un.d bl ~> O erh~ilt man so eine analytische Gleichung zur Beschreibung der Diffusionsprofile mittels D bzw. filr die Beschreibung sich bewegender oder station~irer Grenzfl~chen. Die Ergebnisse werden spezielt zur Berechnung der kinetischen Parameter der Spinnelbildung gemS.f~ der Festk~Srperreaktion NiO + Cr203 = NiCrO4 fiir verschiedene Start- ~and Randbedingungen angewandt. O. Fuchs (Hofheim)

-1275, 1977.) Die Geschwindigkeitskonstante k der Reaktion OH + OH --~ H-20 + O wurden zwischen T = 1200 und 1800 K UV-spektroskopisch bestimmt zu 3,4.1013 exp (--21 kJ Mol--1/RT) cm~JMol sec. Abweichungen bieryon treten bei tieferem T auf. Zwischen 300 und 2000 K wird k am besten dargestellt durch k = ATm; auf der Basis der gewichteten a,bsol,uten Geschwindigkeitskonstanten ergibt sich k zu 1,5.109Tl,14, w~ihrend .die Anwendung der Theorle des Ubergangszustandes k 6,6.108Tt,-93 liefert, wobei die Akti-cierungsenergie E = O ist bei 300 K und ca. 20 kJ/Mol zwischen 1000 und 2000 K. Die OH-Radikale wurden durch thermischen Zerfall yon HNO3 in Stof~wellen erzeugt. O. Fuchs (Hofheim)

Kirchner, H.-H. u. W. Richter (Phys.-Techn. Bundes~ anstalt, Braunschweig). P r o f i l a n a l y s e der O H - S t r e c k -

Kneba, M. u. J. Wolfrum (Max-Planck-Inst. f. Str~5murLgsforschung, GSttingen). R e a k t i o n e n v o n M o l e -

schwingungsbanden phenylsubstituierter Alkohole zur E r m i t t l u n g der i n t r a m o l e k u l a r e n W e c h s e l w i r kungen ~ IR-Fourierspektrometrische Unters u c h u n g e n . (Ber. Bunsenges. 81, 1250-1262, 1977.)

Von ,den L~Ssungen von 2-Phenyliithanol (I), 2-(pTolyl)qirhanoI (II) und 2-Phenylpropanol (III) wurden in Decan-d~.2(IV) und in Decalin-dl8 (V) die komplexen OH~Streckschwingungsbanden (Wellenzahlenbereich 3 , 4 . 1 0 ~ - 3,8.10-3 cm-~) zwischen ca. t = 0 und 80°C bei sehr kleinen Konzentrationen aufgenommen. Die Korfformationsenergien (in kJ/Mol) und HBrticken-Energien ergeben sich daraus in IV zu: 6,84 und 4,0 f~ir I, 6,92 und 4,0 fiir II, 5,56 und 1,4 fiir III; ferner 6,84 und 0,6 ffir I in V. In tier Form und der Halbwertsbreite der Banden kommen die Strukturen, die I, II und III in der Brfickenlage und in der freien Lage der OHGrupl3en besitzen, zum Aus&uck. Zum Vergleich wurden auch einige aliphatische Alkohole und weitere pheny!su'bstituierte~.~lkohole in IV und in CeH-2C14 untersucht, wobei die aus der t-Abhiingigkeit der Extinktionskoeffizienten erhaltenen Ergebnisse ffir die Gleichgewichtsdaten mit den aus den IR-S~ektren erhaltenen iibereinstimmen. O. Fuchs (Hofheim) Janowski, B., H.-D. Knauth u. H. Martin (Inst. Phys. Chem., Univ., KieI). Chlornitrit, ein m e t a s t a b i l e s Zwischenprodukt der R e a k t i o n v o n Dichlorm o n o x i d m i t Nitrosylchlorid. (Bet. Bunsenges. 81,

1262-1270, 1977.) Chlornitril (I), C1ONO, wurde erstmatig aus C1NO 4- C120 gem~if~ CINO ~ CliO = I 4- Cle bei 223 K und 4-40 Tort gewonnen;. I i s t metastabil und lagert sich in Nitrylchlorid (II), C1NO..~, um (Hal~bwertszeit 4-20 Std.). Dieser I -~ II-Ubergang veriS.uft nach IRAufnahmen nach 1. Ordnung ab. Die charakteristischen IR-Linien yon gasf/Srmigem und yon festem I sowie deren Zuordnung find angegeben. Vermutlich bildet I im festen Zustand definierte Molekiilassoziate. O. Fuchs (Hofheim)

kiilen in d e f i n i e r t e n S c h w i n g u n g s z u s t [ i n d e n . 5. Mitt. S c h w i n g u n g s a n g e r e g t e m e h r a t o m i g e M o l e kiile im E l e k t r o n e n g r u n d z u s t a n d : CH3F(2v3,vl,v4)

+ D(2S), O(3P). (Ber. B,unsenges. 81, 1275-1283, 1977.) Die Reaktionen von CH3F (I) mit H-, D- oder OAtomen wurde mit HiFe der laserinduzierten Fluoreszenz in einem StrSmungsrohr untersucht. Nach Anregung der C-F-Streckschwingung (v~) in I mit der Linie 9,55 ~tm eines gepulsten CO.2-Lasers konnte das Auftreten der Fl~uoreszenz der C-H-Streckschwingung (vl, v4) bei 3,3 ~tm beobachtet werden. Die Besetzung h5herer Schwingungszust~inde erfolgt um ca. 2 Gr~Sflenordnungen rascher als durch Schwin,gungsenergieiibertragung. Durch Bestimmung der Atomkonzentrationen nach der Laseranregung konnte zwischen reaktiven und energieiibertragenden Prozessen unterschieden werden. Durch H- und D-Atome wurde keln beschleuni:gter Ver.brauch yon I in den Schwingungszust~inden 2v3, Vl, v4 festgestellt. Fiir die Geschwindigkeitskonstante tier Reaktion CH3F (2~3, Vl, v4) + D(eS) --~ DF 4- CI-~ .gilt k <~ 9.109 cm3/ Mol sec bei 298 K. Bei Gegenwart yon O gelten: CH,~F (2v.~, vl, v4) 4- O(3p) --~ CH-2F + OH mit k < 108,0 bzw. ~ CH.gF (v = O) + O(3P) mit k = 8,0.1011, je bei 298 K. O. Fuchs (Hofheim) Kleinermanns, C. u. H. G. Wagner (Max-Planck-Inst. f. Str5mungsfovschung, GSttin~en). CO:~-Laserinduzierte I s o m e r i s i e r u n g v o n M e t h y l i s o c y a n i d . (Ber. Bunsenges. 81, 1283-1287, 1977.) Bei der Einwirkung yon Strahlen eines CO~-Lasers auf Methylisocyanid (I) tritt bei lang.brennweitiger Fokusierung eine Isomerisierung zum Acetonitril auf, w~ihrend die kurzbrennweitige Fukusierung auch die Bildung yon Dissoziationsprodu'kten auf Grund der Lumineszenz erkennen l~f~t. Es wird gezeigt, da~ .die thermische Reaktion bei kleinen Driicken nicht fiir den beobachteten Umsatz verantwortlich ist. Ein m~Sglicher Mechanismus fiir .die Mehrphotonenabsorption bei I unter stof~freien Bedingungen wird angel%eben. O. Fuchs (Hofheim)

Fi~r die Schriftleitung verantwortlich: Fiir Origina]arbeiten Prof. Dr. F. H. MiiIler, Haselhecke 26, 3550 Marbur~-Marbach und Prof. Dr. Armin Weiss, Institut fi~r anorganische Chemie der UniversitSt, Meiserstraf~e 1, 8000 Miinchen 2 Anzeigenverwaltung und Verlag: Dr. Dietrich Steinkopff Verlag, Saalbaustraf~e 12, Postfach 11 10 08, D-6100 Darmstadt 11 Herstellung: Meister Druck, 3500 Kassel