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K u r z e Originalmitteilungen

Tabelle. Alle Werte in H z angegeben 25%ig (G/V) in HCC1 a J I'SN~CHa J H (I)--CHa J H (2)--CH a J H ( 1 ) - - H (2) J ~SN--H (1) J XSN--H (2) vH(I)~H(2) c

4,64-0,1 0,8 4- 0,1 0,44-0,t 6,64-O,2 85,7 4- 0,5 93,7 4- 0,5 9,54-0,5

25%ig (G/V) in d~-Aceton 4,24-0,1 1,0 4- 0,2 0,4 4. 0,1 4,44-0,1 8 7 , 3 4- 0,2 94,3 4- 0,2 t2,44-0,2

Amide

-

-

0,8 a 0,4 a 2,8 b 88,0 b 92,0 b 12,0 b

t r a n s - bzw. c i s - H - - C H 3 - K o p p l u n g in N , N - D i m e t h y l f o r r n amid [12, 13]. Reines F o r m a m i d [1l]. c Differenz der chemischen V e r s c h i e b u n g e n y o n H(1) u n d H (2). Wie auch in F o r m a m i d [11] erscheint H (1) bet h 6 h e r e m Feld. Wir u n t e r s u c h t e n das S p e k t r u m der Acetonl6sung zwischen 27 ~ u n d 57 ~ k o n n t e n jedoch keinen O b e r g a n g z u m A2M~X-Ty p feststellen, w g h r e n d bet F o r m a m i d bereits eine starke VerS~nderung v o m A B M X - z u m A 2 M X - S p e k t r u m im gleichen T e m p e r a t u r b e r e i c h b e o b a c h t e t wird [11]. Also dflrfte die R o t a t i o n s b a r r i e r e in I I h 6 h e r als in F o r m a m i d sein. Weitere U n t e r s u c h u n g e n an N - s u b s t i t u i e r t e n Arninocarben-pentac a r b o n y l c h r o m k o m p l e x e n best/~tigten die Verschiedenheit der beiden Positionen a m Stickstoff u n d das V o r h a n d e n s e i n einer Rotationsbarriere. Eine Nicht~quivalenz v o n S u b s t i t u e n t e n a m Stickstoff w u r d e kfirzlich auch an Alkoxydialkylaminocarb e n k o m p l e x e n des Quecksilbers b e o b a c h t e t [14].

Naturwissenscha/ten

eine Linkshelix gleich ist [1]. Mit , , C P K " - u n d ,,Dreiding"Atommodellen k a n n eine Linkshelix m i t derselben Geometric, wie sie f f r eine Rechtshelix aus R 6 n t g e n - S t r e u d a t e n erschlossen w u r d e [2], g e b a u t werden, w e n n z.]3. die einzelnen Basen u m die Glucosid-13indung u m 180 ~ gedreht werden. Z u s a m m e n mit der, aus kinetischen Messungen der D e n a t u rierung yon T 2-DNS erhobenen F o r d e r u n g nach P u n k t e n freier R o t a t i o n in einem A b s t a n d yon etwa 10 ~ B a s e n p a a r e n [3], wobei Einzelstrangbriiche als Erkl/irung unwahrscheinlich geworden sind [4], set folgendes Modell diskutiert: ,,Native" D N S k a n n eine Doppelhelix rnit Abschnitten, die abwechselnd in ether Rechts- bzw: L i n k s k o n f o r m a t i o n vorliegen, bilden, wobei aus sterischen Grfinden an einem ~ b e r gang zwischen beiden K o n f i g u r a t i o n e n ein ,,coil"-13ereich (,,A-Punkt") yon mindestens 2 mal 4 Basen entstetit. - - 13el der s e m i k o n s e r v a t i v e n Replikation der D N S miissen sich die beiden E l t e r n s t r g n g e trennen. W e n n der Unterschied der freien Energie zwischen den beiden postulierten K o n f o r m a tionen in der Zelle Null ist, k a n n die S u m m e der Verdrillung der beiden Str/tnge u m e i n a n d e r ebenfalls Null sein. D a d u r c h k6nnen topologische Schwierigkeiten bet der Replikation langer, kreisf6rmiger D N S vermieden werden [5] u n d eine R o t a t i o n der Str/~nge ist n u t fiber die E n t f e r n u n g zwischen zwei , , A - P u n k t e n " n6tig u n d sollte zu Tochtermolekihlen m i t entgegengesetzter K o n f o r m a t i o n an homologen A b s c h n i t t e n f f h r e n , die d a d u r c h in der S t r u k t u r u n t e r s c h e i d b a r sind u n d eine Verteilung auf die Tochterzellen erleichtern. 13el der genetischen R e k o m b i n a t i o n k6nnen ffr die P a a r u n g homologer D N S - A b s c h n i t t e die nicht b a s e n g e p a a r t e n ,,AP u n k t e " als spezifische , , E r k e n n u n g s p u n k t e " dienen, von denen aus eine H y b r i d i s i e r u n g bzw. H e t e r o z y g o t e n b i l d u n g m6glich ist - - ein Mechanismus, der zu genetisch fiberprffb a r e n Modellen f f h r t (Fig. 2).

Eingegangen am 2. August t967 [1] KLABUNDE,U.: Dissertation, Northwestern University 1 9 6 7 . [2] KLABUNDE,U., u. E. O. FISCHER: J. Amer. chem. Soe. (ira Druck). - - [3] FISCHER, E. O., U. A. MAASBOL: Chem. Ber. 100, 2445 (1967). - - [g] LOEWE~STEIN,A., u. T. M. CONDOR: Bet. Bunsenges. Phys. Chem. 67, 280 (t963). - - [5] CONTI, F., U. W. VON PHILIPSBORN: Helv. claim. Acta S0, 603 (1967). - - [6] Alle Spektren sind bet 60 MHz atifgenommen. - - [7] POPLE, J. A.: Mot. Phys. 1, t68 (1958). - - [8] SUZUKI,M., U. R. KUBO: ibid. 7, 201 (1964). - [9] ROBERTS, J . D . : J. Amer. chem. Soc. 78, 4495 (1956). - [10] FRATIELLO,A.: Moh Phys. 7, 565 ( 1 9 6 4 ) . - [11] SUNNERS, /3. et al.: Can. J. Chem. 38, 681 (1960). ~ [12] DE KOWALEWSKI,D. G., u. V. J. KOWALEWSKI: Arkiv Kemi 16, 373 (1961). - - [13] BOURN, A. J., u. E. W. RANDALL: J. Mol. Spectr. 13, 29 (1964).-[14] SCH6LLKOPF, U., u. F. GERI~ARDT:Angew. Chem. 79, 578 (1967).

E i n M o d e l l der D N S - S t r u k t u r F. M. POHL M a x - P l a n c k - I n s t i t u t ffir physikalische Chemie, G6ttingen Die Messung der optischen Rotationsdispersion y o n nicht d e n a t u r i e r t e r T 4- u n d K a l b s t h y m u s - D N S zeigt im Gegensatz zu d e n a t u r i e r t e r eine A b n a h m e der Cotton-Effekte bet 260 u n d 280 m ~ m i t steigender Salzkonzentration (NaCI, NaC104 in 0,03 m P h o s p h a t b u f f e r p H 7,0) u n d legt eine y o n der Ionenst~irke abhiingige S t r u k t u r i i n d e r u n g der Doppelhelix n a h e (Fig. 1).

".~+2 000 E

+ I

1

000 - - - - ~

Bet der Synthese v o n R N S an der D N S u n d ihrer Regulation sind b e s t i m m t e P u n k t e entlang der D N S n o t w e n d i g [6]. Da in diesem Modell die Abst~tnde zwischen zwei ,,A-Punkten'" t0 ~ bis t0 ~ u n d m e h r 13asenpaaren b e t r a g e n k6nnen, liegt es nahe diese Unstetigkeitsstellen als Start- u n d Regulationsp u n k t e far die T r a n s s c r i p t i o n a n z u n e h m e n , w e n n sie nicht enflang der D N S fluktuieren, was z.B. durch Modifikation der 13asen oder 13indung y o n Protein erreichbar ist. E b e n s o k6nnen sich K o n s e q u e n z e n f f r das Verpacken der D N S in C h r o m o s o m e n u n d Viren ergeben. Das diskutierte Modell ist eine d e n k b a r e E r w e i t e r u n g des bisherigen [7], aber noch durch kein direktes E x p e r i m e n t best~tigt oder ausgeschlossen. Eingegangei1 am t2. Oktober t967 [1] TINOCO, I., R. W. WOODy u. D. F. BRADLEY: J. chem. Phys. 38, 1317 (1963). - - [2] LANGRIDGE,R., D. A. MARVIN, W. E. SEEDS, H. R. WILSON, C. W. HOOPER, M. H. F. WILKINS U. L.D. HAMILTON: J. molee. Biol. 2, 38 (1960). - - [3] CROTHERS, D. M.: ibid. 9, 712 (1964). - - [4] STVDIER,F. W. : ibid. 11,373 (1965). - - [5] CAIRNS, J.: Cold Spring Harbor Symp. Quallt. Biol. 23, 43 (1953). - [6] JAcoB, F., u. J. MONOD: J. molec. Biol. 2, 3t8 (1951). - - [7] WATSON, J. D., u. F. H. C. CRICK: Nature 171, 737 (1953).

0.2 m NaCI0~

240~ ) l , ( m ~ ) o

Fig. 2. Austauseb eines der beiden StrAnge zwischen zwei DNSMolekiilen an einem Wechsel (,,A-Punkt") zwischen einer reehts(R) und linksgewundenen (L) Doppelhelix

- 1000

Fig. 1. Differellz der spezifischen optischen Drehung zwisehen helikaler (25 ~ und denaturierter (95 ~ T 4-DNS in 0,2 und 6,0 m

NaCIO4 Diese ~mderung zu negativen C o t t o n - E f f e k t e n im Bereich der 13asenabsorption k a n n eine Umkehr des Drehsinns der Helix bedeuten, w e n n die Geometrie aufeinander gestapelter 13asenpaare - - bezogen auf die Helixachse - - ffir eine Rechts- u n d

Wirkungsmechanismus eines Antiandrogens auf die Androgen-Biosynthese H. BREUER u n d W. HOFFMANN Abteilung f f r Klinische Chemie u n d 13iochemie der Chirurgischen Universit~tsldinik, B o n n 1.2~-Methylen-6-chlor-d 4"~-pregnadien- 17~-ol-3.20-dion(Cyproteron) besitzt ausgepr~igte a n t i a n d r o g e n e Eigenschaften [t, 2]. Cyproteron scheint sowohl auf die peripheren Receptoren y o n T e s t o s t e r o n als auch auf den R i i c k k o p p l u n g s m e c h a n i s m u s zwischen S e x u a l z e n t r u m u n d G o n a d e n zu wirken [2]. Auch flbt Cyproteron eine direkte W i r k u n g auf die Biosynthese y o n